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一、采樣器應(yīng)用分類
1、監(jiān)察執(zhí)法終端采樣器
該類型采樣器采水系統(tǒng)與在線監(jiān)測(cè)儀采水系統(tǒng)并行,接受執(zhí)法部門遠(yuǎn)程控制指令,在排污企業(yè)毫無察覺的情況下,按預(yù)設(shè)時(shí)間點(diǎn)執(zhí)行采樣、留樣任務(wù),也可執(zhí)行立即采樣、留樣指令。
該采樣器作為了監(jiān)察執(zhí)法終端,所留樣品拿到權(quán)威部門測(cè)試作為處罰依據(jù),對(duì)偷排企業(yè)、運(yùn)營(yíng)造假行為具有非常大的威懾力,是“零點(diǎn)行動(dòng),利劍斬污”的執(zhí)行工具。
2、超標(biāo)留樣采樣器
該類型采樣器與在線監(jiān)測(cè)儀聯(lián)機(jī)使用,采樣器與監(jiān)測(cè)儀同步采樣并在暫存裝置暫存。若在線監(jiān)測(cè)儀分析數(shù)據(jù)超標(biāo),便將暫存水樣移至留樣瓶中冷藏保存;若分析數(shù)據(jù)不超標(biāo),便排空暫存裝置。
該類型采樣器旨在解決數(shù)據(jù)超標(biāo)執(zhí)行處罰時(shí)無據(jù)可依問題。同時(shí),若為在線監(jiān)測(cè)儀測(cè)試不準(zhǔn)確造成假超標(biāo),也可起到對(duì)排污企業(yè)的保護(hù)作用,該類型采樣器因留樣的客觀性逐步被管理部門接受,在2009年左右開始大量安裝。
3、混合供樣采樣器
該類型采樣器與在線監(jiān)測(cè)儀聯(lián)機(jī)使用,在監(jiān)測(cè)儀測(cè)量間隔(原監(jiān)測(cè)規(guī)范要求測(cè)量周期為2小時(shí))內(nèi)按時(shí)間等比例或流量等比例不間斷采集水樣,將一個(gè)測(cè)量周期內(nèi)的水樣混合均勻后供給監(jiān)測(cè)儀進(jìn)行分析測(cè)量。
該采樣器解決了原有在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)每2個(gè)小時(shí)測(cè)量一次以點(diǎn)帶面的測(cè)量問題。同時(shí),因?yàn)椴蓸宇l次的增加,排污企業(yè)很難在測(cè)量間隔內(nèi)實(shí)施偷排,從而可有效遏制排污企業(yè)作弊行為。該采樣器同時(shí)具有超標(biāo)留樣功能。
該類型采樣器作為原有污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的有效完善,自2014年左右開始大量安裝,后來該種工作模式逐步被環(huán)保部采納,2018年環(huán)保部發(fā)文明確要求在監(jiān)測(cè)儀前端安裝混合供樣采樣器,2019年新發(fā)布的HJ353-2019《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)(CODCr、NH3-N 等)安裝技術(shù)規(guī)范》將混合供樣列入行標(biāo),混合供樣采樣器成為水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的必備設(shè)備。
4、增強(qiáng)型混合供樣采樣器
增強(qiáng)型混合供樣采樣器是在原有混合供樣采樣器的基礎(chǔ)上,增加了留存水樣添加保存劑的功能,以使留存水樣更長(zhǎng)時(shí)間的保存。
二、采樣及留樣模式
2.1采樣模式
1. 定時(shí)采樣:是指采樣器按照內(nèi)部設(shè)定好的采樣定時(shí)表,采樣器將定量水樣從采樣點(diǎn)采集到混合采樣桶中,并自動(dòng)排走多余水樣,清洗采樣管路。
2. 時(shí)間等比采樣:按照設(shè)定的采樣時(shí)間間隔,采樣器將定量水樣從采樣點(diǎn)采集到混合采樣桶中,并自動(dòng)排走多余水樣,清洗采樣管路。
3. 流量等比采樣:每流過一定體積的水樣,采樣器自動(dòng)將定量水樣從采樣點(diǎn)采集到混合采樣桶中,并自動(dòng)排走多余水樣,清洗采樣管路。
4. 流量跟蹤采樣:采樣器根據(jù)流量的大小自動(dòng)調(diào)節(jié)采樣速率,不間斷地將水樣從采樣點(diǎn)采集到混合采樣桶中,并自動(dòng)排走多余水樣,清洗采樣管路。
5. 外部控制采樣:采樣器接收到外部的采樣觸發(fā)信號(hào),將定量水樣從采樣點(diǎn)采集到混合采樣桶中,并自動(dòng)排走多余水樣,清洗采樣管路。
2.2留樣模式
1. 超標(biāo)留樣:采樣器與水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)設(shè)備聯(lián)機(jī)使用,采樣器將所采集到的水樣,一部分供給水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)設(shè)備分析使用,一部分留在混合采集桶內(nèi),當(dāng)水質(zhì)在線監(jiān)測(cè)設(shè)備所得監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)超過采樣器內(nèi)部設(shè)定的值后,采樣器自動(dòng)將混合采集桶內(nèi)樣品留至采樣瓶?jī)?nèi),并自動(dòng)排走多余水樣,清洗采樣管路。
2. 直接留樣:直接操作采樣器留取樣品。
3. 外控留樣:通過串口或者工控機(jī)等控制采樣器直接留取樣品。
4. 同步留樣:采樣器與在線監(jiān)測(cè)儀聯(lián)機(jī)使用,監(jiān)測(cè)儀從采樣器采水時(shí),采樣器將定量水樣從混合采樣桶樣到留樣瓶中進(jìn)行保存。
三、采樣器典型工作模式
以下按照新發(fā)布的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求描述典型的采樣供樣模式。
新的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)增強(qiáng)了數(shù)據(jù)控制單元(原來的數(shù)采儀)的功能,將數(shù)采儀作為了水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的“指揮官”,統(tǒng)一指揮協(xié)調(diào)監(jiān)測(cè)現(xiàn)場(chǎng)各單元有序工作。工作流程如下:
1、數(shù)采儀接收監(jiān)控中心指令,制定采樣分析計(jì)劃。
HJ355-2019《水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)(CODCr、NH3-N 等)運(yùn)行技術(shù)規(guī)范》要求:連續(xù)排放時(shí),每日從零點(diǎn)計(jì)時(shí),每1h為一個(gè)時(shí)間段,水質(zhì)自動(dòng)采樣系統(tǒng)在該時(shí)段進(jìn)行 時(shí)間等比例或流量等比例采樣(如:每15min采一次樣,1h內(nèi)采集4次水樣,保證該時(shí)間 段內(nèi)采集樣品量滿足使用),水質(zhì)自動(dòng)分析儀測(cè)試該時(shí)段的混合水樣,其測(cè)定結(jié)果應(yīng)計(jì)為該 時(shí)段的水污染源連續(xù)排放平均濃度。
2、數(shù)采儀將采樣模式通知采樣器,采樣器按預(yù)定模式執(zhí)行采樣,采樣完成將信息反饋給數(shù)采儀。
3、數(shù)采儀接到采樣完成信息后,通知各在線監(jiān)測(cè)儀啟動(dòng)測(cè)量分析,同時(shí)采樣器將混合樣品輸送給各監(jiān)測(cè)儀。混合供樣采樣器內(nèi)部均設(shè)置了A、B兩個(gè)混勻桶,A桶給監(jiān)測(cè)供樣時(shí)B桶在執(zhí)行下一個(gè)周期的采樣任務(wù),A、B桶循環(huán)交替工作。
4、監(jiān)測(cè)儀分析完成,將測(cè)量數(shù)據(jù)反饋給數(shù)采儀,數(shù)采儀根據(jù)預(yù)先設(shè)定的限值,判定數(shù)據(jù)是否超標(biāo)。若數(shù)據(jù)超標(biāo),則通知采樣器留樣;若數(shù)據(jù)不超標(biāo),則通知采樣器排空混勻桶。如此,一個(gè)測(cè)量周期工作完成。
四、樣品輸送與保存
1、采樣點(diǎn)至采樣器管路
按照規(guī)范要求,從采樣點(diǎn)位至采樣器一般采用硬質(zhì)PVC材質(zhì)的管路,PVC材質(zhì)具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、耐腐蝕、玻化溫度在77~90℃,流體阻力小、安裝方便以及防咬嚙等諸多優(yōu)點(diǎn)。這種材質(zhì)的管路不易與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而有效的保證樣品在采集初期不受外界的污染,進(jìn)而保證樣品采集具有代表性與真實(shí)性。
2、采樣器內(nèi)部管路
采樣器內(nèi)部管路一般采用硅膠管,此種材質(zhì)具有良好的生理性能,有極好的耐高溫(250~300℃)和耐低溫(-40~60℃)性能,且環(huán)保,采用這種管路可以有效的防止水樣在儀器內(nèi)部發(fā)生化學(xué)變化,從而進(jìn)一步保證樣品具有代表性。
3、混合采樣桶及采樣瓶
采樣器內(nèi)配套使用的混合采樣桶及采樣瓶均采用PE材質(zhì),整體吹塑,一次成型。PE材質(zhì)是有一種性能優(yōu)異的特種工程材料,具有機(jī)械性能好、耐高溫、耐化學(xué)腐蝕、阻燃、耐磨等諸多優(yōu)點(diǎn),可以有效的避免樣品在暫存及保存的過程中發(fā)生變質(zhì)。
4、樣品冷藏
按照規(guī)范要求,采樣器留樣單元均有冷藏功能,一般采用壓縮機(jī)制冷,冷藏溫度在4℃左右,從而可以進(jìn)一步保證樣品保存時(shí)長(zhǎng)以及化學(xué)性質(zhì)的穩(wěn)定。
5、添加保存劑
為了更長(zhǎng)時(shí)間保存水樣,部分地區(qū)(江蘇、江西)提出了留樣瓶自動(dòng)添加保存劑的要求,污染源測(cè)量參數(shù)一般為化學(xué)需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、總磷(TP)、總氮(TN),加入的保存劑為加濃H2SO4,加入量一般為每L水樣加0.8ml,使水樣pH值在1~2之間。
根據(jù)HJ493-2009《水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》,加保存劑后,化學(xué)需氧量(CODCr)的有效保存時(shí)間為2天,氨氮(NH3-N)為24小時(shí),總磷(TP)為24小時(shí),總氮(TN)為7天。
根據(jù)實(shí)際工作經(jīng)驗(yàn),因污水處理廠、排污企業(yè)廢水水樣已經(jīng)過深度處理,不存在易揮發(fā)、易消解物質(zhì),被監(jiān)測(cè)因子數(shù)值穩(wěn)定,變化極小。一般建議不添加固定劑時(shí)2天內(nèi)完成測(cè)試,添加保存劑后5天內(nèi)完成測(cè)試。
五、采樣器安裝情況
水質(zhì)自動(dòng)采樣器一般首批安裝在污水處理廠,當(dāng)下絕大多數(shù)污水處理廠均安裝了采樣器。其次安裝的是國(guó)控水污染源企業(yè),再次是市控水污染源企業(yè)。從地域上,河南、山西、山東、河北、江蘇、浙江、福建、廣東已大量安裝,四川、重慶、湖南、湖北、寧夏、新疆、東三省等正在啟動(dòng)安裝。截止到目前,全國(guó)安裝率在30%左右。
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